Alors je vais reprendre du début:
La valence de ton atome de souffre c'est 3s2 3p4.
Ce n'est pas parce qu'il n'y a pas d'électrons dans ton orbitale 3d qu'elle n'existe pas, elle est vide donc non écrite dans ta configuration (inutile d'écrire 3s2 3p4 3d0), mais elle existe bien!
Si tu dessines les cases quantiques de la couche n=3 de l'atome de souffre en valence primaire:
Tu vois bien que tu as plein de cases vides disponible dans ton orbitale 3d
Maintenant si tu passes en valence secondaire:
Tu vois qu'il te reste encore des cases vides dans l'orbitale 3d est un doublet dans l'orbitale 3s.
Le soufre peut donc également passer en valence tertiaire, en délocalisant un des électrons de l'orbitale 3s dans une des cases vides de l'orbitale 3d
C'est mieux? Dis moi si tu as encore du mal à comprendre